Grazie all'influsso di Eva, Chuck è molto cambiato ed è diventato un uomo generoso. Nonostante la promessa fatta a Serena, Blair decide di sabotare Eva per dimostrare che non è la santa che credono tutti e scopre, grazie a Serena e Dan, che a Praga la ragazza faceva la prostituta. Blair intima ai due amici di non dire nulla della cosa perché vuole essere lei a comunicare la notizia a Chuck quella sera al galà da lui organizzato all'hotel Empire, ma Dan si fa sfuggire il segreto con Nate, che lo riferisce a Chuck: pur colto di sorpresa, il ragazzo finge di saperlo già. Al galà, vedendo che la notizia non ha sconvolto minimamente Chuck e che lui ha anzi deciso di donare cinque milioni di dollari alla nuova Fondazione Eva Coupeau per aiutare le persone bisognose, Blair preleva il passaporto del ragazzo dalla busta con i suoi effetti personali recapitata dalla polizia e lo infila nella valigia di Eva, facendogli credere che la ragazza sapesse benissimo chi era quando l'ha salvato. Chuck intima a Eva di andarsene, ma parlando con Lily scopre la verità sulla provenienza del passaporto e cerca di fermare Eva, ma quest'ultima se ne va comunque perché lui è ancora legato alla sua ex. Chuck decide così di dichiarare guerra a Blair. Intanto, mentre Nate indaga su Juliet per sapere cosa fa quando non è con lui, Dan si sente oppresso da Vanessa e cerca rifugio in Serena, ma alla fine torna dalla sua ragazza, aprendosi con lei e confidandole come si sente dopo la partenza di Milo. Serena, amando ancora sia Dan sia Nate, decide di trovare un ragazzo che abbia le qualità di entrambi.
