In seizoen twee verovert Catherine eindelijk de Russische troon voor zichzelf - maar als ze dacht dat een staatsgreep plegen op haar man al moeilijk was, dan is dat nog niets vergeleken met de realiteit van het 'bevrijden' van een land dat dat niet wil. Ze gaat de strijd aan met haar hofhouding, haar team en zelfs haar eigen moeder in een poging om de verlichting naar Rusland te brengen. Ondertussen vecht ze ook tegen haar hart als Peter langzaam verandert van gehate echtgenoot in gevangene? Bondgenoot? Geliefde?
